Dehidrogenasi oksidatif

Untuk sikloheksana, sikloheksena dan sikloheksadiena, penyahhidrogenan ialah laluan paling mudah dari segi konsep untuk aromatisasi. Halangan pengaktifan berkurangan dengan tahap ketidaktepuan. Oleh itu, sikloheksadiena sangat terdedah kepada aromatisasi. Secara formalnya, dehidrogenasi adalah proses redoks. Aromatisasi dehidrogenatif adalah kebalikan daripada penghidrogenan arene. Oleh itu, pemangkin penghidrogenan berkesan untuk tindak balas terbalik. Penyahhidrogenan bermangkin platinum bagi sikloheksana dan bahan suapan yang berkaitan ialah aplikasi skala terbesar bagi tindak balas ini (lihat di atas).

2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) selalunya merupakan reagen pilihan dalam proses dehidrogenasi oksidatif. DDQ dan pemangkin asid telah digunakan untuk mensintesis steroid dengan teras phenanthrene melalui pengoksidaan yang disertai dengan penghijrahan metil berganda. [7] Dalam proses itu, DDQ itu sendiri dikurangkan menjadi produk hidrokuinon aromatik.

Sulfur dan selenium secara tradisinya digunakan dalam aromatisasi, meninggalkan sebuah kumpulan kimia iaitu hidrogen sulfida . [8]

Kompleks logam transisi larut boleh mendorong aromatisasi oksidatif seiring dengan pengkompleksan. α-Phellandrene (2-metil-5- iso -propil-1,3-sikloheksadiena) dioksidakan kepada <i id="mwag">p</i> - <i id="mwaw">iso</i> -propyltoluena dengan pengurangan ruthenium triklorida. [9]

Dehidrogenasi oksidatif dihydropyridine menghasilkan aromatisasi, menghasilkan piridin. [10]

Dehidrasi

240pxSemmler-Wolff sintesis aniline

Cincin bukan aromatik boleh diaromakan dalam pelbagai cara. Dehidrasi membenarkan tindak balas Semmler-Wolff bagi 2-sikloheksenon oksim berubah menjadi anilin dalam keadaan berasid. [11]

Tautomerisasi

1,4-Dioxotetralin dan tautomer beraroma 1,4-naftalendiol wujud bersama dalam kelimpahan yang sama dalam larutan.

Pengisomeran sikloheksadienon menghasilkan fenol tautomer aromatik. [12] [13] Pengisomeran 1,4-naftalendiol pada 200 °C menghasilkan campuran 2:1 dengan bentuk ketonya, 1,4-dioxotetralin.[14]

Abstraksi hidrida dan proton

Secara klasik, tindak balas aromatisasi melibatkan perubahan nisbah C:H substrat. Apabila digunakan pada siklopentadiena, penyingkiran proton memberikan asas konjugat aromatik cyclopentadienyl anion, dan boleh diasingkan sebagai natrium siklopentadienida:[15]

2 Na + 2 C5H6 → 2 NaC5H5 + H2

Aromatisasi boleh melibatkan penyingkiran hidrida. Tropylium, C7H+
7 timbul daripada tindak balas aromatisasi sikloheptatriena dengan penerima hidrida.

C7H8 + Br2 → C7H+
7 + Br− + HBr Ciamician-Dennstedt penyusunan semula pirol kepada piridin. Langkah pertama melibatkan penyaharomatan . Langkah kedua melibatkan aromatisasi.

Daripada prekursor asiklik

Aromatisasi prekursor asiklik adalah lebih jarang dalam sintesis organik, walaupun ia merupakan komponen yang penting dalam pengeluaran BTX dalam pusat penapisan.

Antara prekursor asiklik, alkuna agak terdedah kepada proses aromatisasi kerana ia terdehidrogenasi sebahagiannya. Kitaran Bergman menukarkan enediyne kepada diradikal perantaraan dehidrobenzena, yang mengabstraksi hidrogen untuk beraroma. [16] Bahagian enediyne boleh dimasukkan ke dalam struktur cincin sedia ada, membenarkan akses kepada sistem siklik dalam keadaan ringan akibat daripada terikan gelang dalam bahan tindak balas. Siklodeca-3-en-1,5-diyne bertindak balas dengan 1,3-cyclohexadiena untuk menghasilkan benzena dan tetralin pada 37 °C, tindak balas adalah sangat baik kerana pembentukan dua cincin aromatik baru:

Skim 1. Kitaran Bergman